该剧讲述了女主柯滢(蔡文静 饰)为保护自己和家人,与不法势力斗智斗勇,并联合为警方办案提供线索的外卖小哥小武(刘凯 饰),暗中搜集封氏集团犯罪证据,历经重重困难,协助警方终以正义战胜邪恶的故事。
重庆军统王牌特工郑耀先,以狡黠机智和心狠手辣闻名。郑耀先其实就是潜伏在军统的共产党特工“风筝”,为了确保“风筝”像一把尖刀始终刺在敌人的心脏上,在最关键时刻给国民党致命一击,郑耀先不得不成为自己同志眼中人人得以诛之的军统六哥。上线的牺牲让他和组织失去了联系,解放后他化名国民党留用人员周志乾,以一种独特的方式继续为组织提供重要情报。在自己“风筝”的身份被组织证实后,他仍然以隐蔽的方式,协助公安局破获多起潜伏特务。在三十多年的情报员生涯中,他被敌人长期追杀,忍受着妻离子散。对他来说,情报员本身就意味着牺牲,而一个人能有资格为国家牺牲,就是对自身价值的最好证明。
《临界二十天》以1945年7月27日凌晨起,到1945年8月15日午夜止,共20集,每集一天。这20天对当时的上海这座城市有着非常特殊的意义。8月15日午夜日本决定无条件投降,而8月16日汪伪“国民政府”遂告解散……本剧的核心故事以王峻如、宋南、刘振泉、章士诚等为一方的我党地下抗日战士与特务头目乔森、高平,特务骨干诸正等为一方的日伪特务机关作殊死斗争的情节主线……