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白州市公安局在迎来心理专家李莫愁（王真儿饰）后，刑警队长丁威（李媛饰）通过心理侧写的辅助，破获一起起匪夷所思的疑难案件，并揪出当年一起重案中躲藏在幕后的真正凶手……
讲述了现代推理小说家周娜在机缘巧合下来到了古代阎城，成为了县令郭子杰的童养媳，二人携手屡破奇案的故事。而随着两人彼此倾心，情谊渐浓之时，一场事关生死的诡谲阴谋也悄然而至。
朝廷重臣白将军的独女白初被皇帝赐婚嫁给辰王。而白初一直心心念念着心悦却失散多年的青梅竹马。可碍于是皇上赐婚，皇命难违，白初只能在进入辰王府后想尽一切办法逼辰王退婚。却不知这皇上赐婚，其实是辰王为了与齐王争夺太子之位，所以想要拉拢白家势力而故意求得的。大婚之夜，齐王安排刺杀，辰王惨死，白初的父母也死在了这场刺杀。一夜之间，她失去了爱情和亲情。她决定为自己的夫君和父母报仇，便乔装进入了齐王手下的杀手组织--鬼谷，白初在调查真相时，屡次被一面具人保护，此人奉劝白初离开鬼谷。白初逐渐起疑，趁面具人不备之时将其毒晕，揭开了他的面具，而面具下却是一张辰王的脸
