朝廷重臣白将军的独女白初被皇帝赐婚嫁给辰王。而白初一直心心念念着心悦却失散多年的青梅竹马。可碍于是皇上赐婚，皇命难违，白初只能在进入辰王府后想尽一切办法逼辰王退婚。却不知这皇上赐婚，其实是辰王为了与齐王争夺太子之位，所以想要拉拢白家势力而故意求得的。大婚之夜，齐王安排刺杀，辰王惨死，白初的父母也死在了这场刺杀。一夜之间，她失去了爱情和亲情。她决定为自己的夫君和父母报仇，便乔装进入了齐王手下的杀手组织--鬼谷，白初在调查真相时，屡次被一面具人保护，此人奉劝白初离开鬼谷。白初逐渐起疑，趁面具人不备之时将其毒晕，揭开了他的面具，而面具下却是一张辰王的脸
人心，是一门深奥的科学。人会犯罪作恶，皆因被贪婪、愤怒、软弱和嫉妒等情绪支配。为了逃避刑责，人会利用谎言掩饰真相，用诡计扰乱视线，令法证工作难上加难。未破的悬案、消失的证据、迷失的困局，都是法证团队面对的一个个难关。纵然过程中会受到打击，但他们都会坚持初心，跌倒之后重新出发，不会放弃追寻真相。 《法证先锋V》的案件和布局更加让人意想不到，唯有靠着“法证部”、“法医科”及“重案组”这灭罪铁三角，秉承前四季的理念，通力合作，找出真凶，还生者公道，替死者雪冤。
傅國兆早年由中國內地逃到香港，寄住姑母家，並開了一間工廠，又與同為內地來港的鋼琴手莊樂生交往。 隨後莊樂生的未婚夫李烈與妹妹偷渡至香港。李烈來到香港認識了幾位黑道中人，一起從事竊車行業…
